Umgebungstemperatur,

Atmosphärendruck,

relative Luftfeuchtigkeit,

Netzspannung,

Netzfrequenz,

Bei Verwendung eines Autoklaven werden Borosilikatglasflaschen in den Autoklaven gestellt und 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 132 °C und einem Druck von 0,2 MPa gehalten.

Nach dem Abkühlen werden der Probe ein oder zwei Tropfen Phenolphthaleinlösung und Natriumhydroxidlösung zugesetzt, bis eine schwache rosa Farbe erscheint. Anschließend wird die Lösung durch Zugabe einer Schwefelsäurelösung mit einer molaren Konzentration von 0,5 mol/dm 3 entfärbt.

11 Qualitätskontrolle der Messergebnisse

11.1 Überwachung der Stabilität der Messergebnisse

Die Überwachung der Stabilität der Messergebnisse im Labor erfolgt gemäß GOST R ISO 5725-6, Abschnitt 6, unter Verwendung von Methoden zur Überwachung der Stabilität der Standardabweichung der Zwischenpräzision und zur Überwachung der Stabilität des Genauigkeitsindikators der Routineanalyse. Das Kontrollmittel wird aus der GSO-Zusammensetzung wässriger Lösungen von Phosphationen, ähnlich wie Punkt, hergestellt und gemäß Abschnitt analysiert. Bei der Erstellung von Kontrollkarten zur Berechnung von Aktions- und Warngrenzen werden die Werte der Standardabweichung der Zwischengenauigkeit mit den angegebenen Unterschieden in den Faktoren „Zeit“, „Bediener“, „Ausrüstung“ σ I(T,O,E) verwendet in der Tabelle.

Die Häufigkeit der Überwachung der Stabilität der Messergebnisse wird für jedes Labor individuell gemäß den Unterlagen zur laborinternen Qualitätskontrolle der Analyseergebnisse festgelegt.

Bei unbefriedigenden Kontrollergebnissen, beispielsweise Überschreitung der Eingriffsgrenze oder regelmäßiger Überschreitung der Warngrenze, werden die Gründe für diese Abweichungen ermittelt, unter anderem durch Wiederholung der Kalibrierung des Gerätes, Wechsel der Reagenzien und Überprüfung der Arbeit des Bedieners.

11.2. Überwachung der Genauigkeit von Messungen bei der Implementierung von MVI.

Bei der Einführung von MVI in die Laborpraxis ist es notwendig, die Genauigkeit der Messergebnisse der Massenkonzentration von Gesamtphosphor und Phosphorphosphaten mithilfe der Methode der Zusätze zu Wasserproben zu überwachen.

Zur Kontrolle werden mindestens fünf Proben unterschiedlicher Zusammensetzung entnommen und im Labor analysiert. Jede Probe ist in zwei Teile unterteilt. Der erste Teil der Probe wird gemäß Abschnitt analysiert und erhält das Ergebnis von Messungen der Massenkonzentration von Gesamtphosphor oder Phosphorphosphaten ( MIT). Dem zweiten Teil der Probe wird ein Zusatzstoff zugesetzt. Das Additiv wird aus der GSO-Zusammensetzung wässriger Lösungen von Phosphationen hergestellt. Der Zahlenwert des Zusatzstoffs wird so berechnet, dass der Wert der Massenkonzentration an Gesamtphosphor oder Phosphorphosphaten in der Wasserprobe nach Zugabe des Zusatzstoffs erhalten wird ( MIT j) die Bedingung erfüllt:

MIT k = (1,5 ÷ 2) C,

wobei C der experimentell bestimmte Wert der Massenkonzentration an Gesamtphosphor oder Phosphorphosphaten in der Probe vor der Zugabe des Zusatzstoffs ist.

Die Kontrollergebnisse gelten als zufriedenstellend, wenn die folgende Bedingung erfüllt ist:

wobei µ der tatsächliche Wert der Massenkonzentration des gesamten Phosphors oder der Phosphorphosphate im Zusatzstoff ist;

Δ 1 und Δ 2 – absoluter Fehler bei der Bestimmung der Massenkonzentration von Gesamtphosphor oder Phosphorphosphaten in einer Probe mit Zusatzstoff und in einer Probe ohne Zusatzstoff (mit R= 0,95). Die Werte von Δ 1 und Δ 2 werden nach den Formeln berechnet:

Δ 1 = (δ MIT j)/100; Δ 2 = (δ C)/100

wobei δ die Werte der Grenzen des Intervalls sind, in dem der relative Fehler mit Konfidenzwahrscheinlichkeit liegt R= 0,95 % (Tabellen und ).

Nach der Einführung von MVI in die Laborpraxis werden, wenn es notwendig ist, die Akzeptanz der unter Reproduzierbarkeitsbedingungen erhaltenen Messergebnisse zu überprüfen, Ringvergleichstests mit dieser Technik durchgeführt, um die Standardabweichung der Reproduzierbarkeit zu bewerten. Wenn es nicht möglich ist, Vergleichstests zwischen Laboratorien zu organisieren, ist es gemäß MI 2336-2002 zulässig, den Wert der Standardabweichung der Reproduzierbarkeit, ctr, mithilfe der Formel zu schätzen: σ R = 1,2·σ I(T, O, E). Die Überprüfung der Akzeptabilität der Messergebnisse unter Reproduzierbarkeitsbedingungen erfolgt gemäß GOST R ISO 5725-6-2002, Abschnitt 5.3.

Der Vergleich alternativer Messmethoden erfolgt gemäß GOST R ISO 5725-6-2002, Abschnitt 8.

ANHANG 1

Anleitung zum Arbeiten an der Zerstörungsanlage „TURBOTERM“ von GERHARD bei der Messung der Massenkonzentration von Gesamtphosphor in Proben von Trink-, Natur- und Abwässern.

Aufmerksamkeit! Bei Störungen können Sie das System durch Drücken der Stopp-Taste sofort stoppen.

Um das erforderliche Vakuum und den vollständigen Abtransport der Dämpfe zu gewährleisten, muss der Ständer vollständig gefüllt sein.

1. Stellen Sie das gefüllte Probenrack in das untere Fach des zweistöckigen Racks.

2. Nehmen Sie das Tablett heraus und platzieren Sie die Dampfentfernungseinheit auf dem TURBOTERM-Röhrchengestell. Die Verbrennungsprodukte werden durch umgekehrte Glastrichter mit Fluorkunststoffdichtungen entfernt. Stellen Sie sicher, dass die Trichter fest auf den TURBOTERM-Röhren sitzen.

3. Wasserstrahlpumpe einschalten (Wasserhahn öffnen).

4. Schließen Sie das Gerät an das Stromnetz (Steckdose) an und schalten Sie den Netzschalter am Gerätepanel ein.

Auf der Vorderseite des Displays sollte Folgendes erscheinen:

Die Modusanzeige zeigt die Programmnummer (1 bis 9).

Die Timer-Anzeige zeigt die Anzahl der Heizstufen an (von H0 bis H9).

Zum Beispiel: H0- bedeutet, dass keine Heizung verwendet wird,

H3- 3 Heizstufen wurden eingeführt usw.

Reis. 1 Programmblockdiagramm

5. Wählen Sie das gewünschte Programm zur thermischen Probenbehandlung durch Drücken der Taste „+“ oder „-“.

Starten Sie den Betrieb des Geräts gemäß dem ausgewählten Programm durch Drücken der RUN-Taste. Anschließend sollte eine periodische Änderung der Helligkeit des Displays (Blinken) beobachtet werden.

Die Modusanzeige zeigt den Leistungswert der Probenheizung an und die Timeranzeige zeigt die verbleibende Zeit bis zum Ende dieser Heizphase an.

Für Eingabe oder Korrektur Programm müssen Sie Folgendes tun:

A) Durch Drücken einer Taste Prog, sollte die folgende Meldung kurz auf dem Display erscheinen:

B) Dann sollte es aufleuchten Eingerichtet Heizmodus der ersten Stufe:

Die Parameter des Probenheizmodus können durch Drücken der Tasten „+“ oder „-“ geändert werden. Ein blinkender Punkt auf dem Display bedeutet, dass das Gerät bereit ist, die Leistung der Probenheizung zu ändern. Mit den Tasten „+“ oder „-“ müssen Sie den gewünschten Leistungswert der Probenheizung einstellen.

Danach ggf. die Heizzeit ändern, dazu Taste drücken Zeit und ändern Sie auf ähnliche Weise die Zahl auf der Timer-Anzeige.

B) Durch Drücken einer Taste Prog Wir gehen zur zweiten Heizstufe über.

Auf dem Display sollte folgende Meldung erscheinen:

Dann sollte es aufleuchten Eingerichtet Heizmodus der zweiten Stufe:

Bei der zweiten Heizstufe sollte die Heizleistung je nach Siedeintensität auf 50 % – 70 % reduziert werden. Um die Leistung und Heizzeit zu ändern, gehen Sie gemäß Abschnitt 4 (B) vor.

D) Wenn Sie die eingestellten Parameter nicht ändern müssen, drücken Sie die Taste „+“. Das Display sollte Folgendes anzeigen:

Anschließend wird der eingestellte Modus der 3. Heizstufe angezeigt

E) Drücken Sie die Taste Stoppen. Der Originaltext sollte erscheinen:

E) Um das eingestellte Programm zu starten, drücken Sie die Taste Laufen, der Modus der ersten Heizstufe wird angezeigt:

Der Bildschirm blinkt.

6. Wenn das Gerät den Betrieb entsprechend dem Programm beendet hat, ertönt ein kurzer Piepton und die Meldung erscheint auf dem Timer-Display Ende:

Phosphorverbindungen gelangen bei der Herstellung von Superphosphat, der Extraktion von Phosphorsäure, thermischer Phosphorsäure, Phosphor usw. in das Abwasser. Die Hauptquelle für Phosphor in Industrieabwässern sind synthetische Tenside. Im Abwasser kommt Phosphor in Form von Orthophosphaten, Polyphosphaten, fluorierten organischen Verbindungen und elementarem Phosphor vor, hauptsächlich in Form von Schwebeteilchen. Die maximal zulässige Konzentration für Phosphorverbindungen schwankt in sehr weiten Grenzen; für Organophosphorverbindungen (Insektizide) liegt sie zwischen 0,001 und 0,4 mg/l.

Im Abwasser der chemischen Industrie sind häufig gleichzeitig Stickstoff- und Phosphorverbindungen vorhanden. Als biogene Elemente können sie bei Überschreitung der zulässigen Höchstkonzentrationen zu einer Eutrophierung (schnelle Algenentwicklung) von Gewässern oder zu biologischen Verschmutzungen in zirkulierenden Wasserversorgungssystemen führen.

Der Aufwand für die Reinigung von Stickstoffverbindungen ist deutlich höher als der von Phosphorverbindungen. Daher ist es ratsam, bei der Einleitung von Wasser in Gewässer Phosphorverbindungen daraus zu entfernen, wodurch das natürliche Gleichgewicht zwischen Kohlenstoff, Stickstoff und Phosphor gestört wird und eine Eutrophierung verhindert wird. Wenn die Phosphorkonzentration im Wasser des Stausees weniger als 0,001 mg/l beträgt, wird keine Eutrophierung beobachtet.

Zur Gewinnung von Phosphor aus Wasser können mechanische, physikalisch-chemische, elektrochemische, chemische und biologische Methoden sowie deren Kombinationen eingesetzt werden. Durch die Methode der mechanischen Reinigung kann Phosphor entfernt werden, der im Wasser in Form von Schwebeteilchen vorliegt. Phosphorhaltige Schlammpartikel werden in Absetzbecken unterschiedlicher Bauart sowie Hydrozyklonen aus dem Abwasser abgetrennt. Um Abwasser von Phosphor zu reinigen, können Sie Methoden anwenden, die auf der Oxidation suspendierter und gelöster Phosphorpartikel mit Luftsauerstoff, Chlor oder anderen Oxidationsmitteln basieren.

Anschließend wird das Wasser mit Kalkmilch neutralisiert, wobei Schwebstoffe ausfallen. Allerdings ist die Effizienz des Absetzprozesses gering: von 60 % auf 80 % in 2 Stunden, 90 % in 4 Stunden. Zur Reinigung von Fluorphosphaten ist die am weitesten verbreitete Reagenzmethode die Isolierung in Form unlöslicher Calciumsalze , Eisen, Aluminium, die ein fein dispergierter kolloidaler Phosphatniederschlag sind.

Für die Reinigung von Orthophosphaten wurde ein Schema zur Reinigung von Phosphorschlamm vorgeschlagen, das einen Absetzbehälter (Absetzen für 1 Stunde) und zwei nacheinander installierte Druckhydrozyklone umfasst, was eine Klärung von (80-85) % ermöglicht. Um den Prozess der Sedimentation von Phosphorpartikeln zu intensivieren, werden Koagulationsmittel (Al2(SO4)3, FeCl2) und Flockungsmittel (Polyacrylamid) eingesetzt. Der Einsatz von Koagulationsmitteln kann die Reinigungswirkung um bis zu 98 % steigern und Flockungsmittel können die Produktivität um etwa das Zweifache steigern.

Der resultierende Phosphorschlamm, der 10 bis 30 % Phosphor enthält, wird der Verbrennung oder einer Destillationsanlage (Verdampfung) zugeführt.

Gleichzeitig reagiert die Chemikalie mit den im Wasser enthaltenen Alkalien und bildet einen Niederschlag aus großen Flocken. Dieses Sediment führt zur Koagulation von feinem kolloidalem Phosphat und suspendierten Feststoffen und adsorbiert außerdem einige der phosphorhaltigen organischen Verbindungen. Als Reagenzien werden Salze zwei- und dreiwertiger Metalle verwendet, am häufigsten Aluminium und Eisen, seltener Kalk.

Abhängig vom erforderlichen Grad der Abwasserreinigung von Orthophosphaten können in verschiedenen Stufen unterschiedliche Dosen von Al2(SO4)3, zweiwertigen und dreiwertigen Eisensalzen entnommen werden, deren erforderliche Dosis die stöchiometrische Dosis um das 1,3- bis 1,5-fache übersteigt. Als Reagenzien können verbrauchte Ätzlösungen verwendet werden, wobei die Zugabe von Kalk oder Natronlauge erforderlich ist, um den optimalen pH-Wert des Mediums einzustellen.

Bei Abwässern unterschiedlicher Zusammensetzung ist eine Probekoagulation erforderlich, um die Dosierung des Reagenzes zu klären, das zwei Funktionen erfüllt: die chemische Fällung von Phosphor und die Entfernung von Kolloiden aller Art aus dem Wasser durch die Koagulation. Der Reinigungsprozess wird durch die Zugabe von Flockungsmitteln, zum Beispiel PAA, verbessert, die Dosis beträgt 0,5-1,0 mg/l.

Zu den physikalisch-chemischen Methoden zur Reinigung gelöster Phosphorverbindungen gehört die Adsorption an Dolomit oder faserigem Material, das mit körnigem Oxid der dritten und vierten Metallgruppe des Periodensystems der Elemente beschichtet ist.

WASSERFORSCHUNGS- UND KONTROLLZENTRUM

METHODIK
Durchführung von Massenkonzentrationsmessungen
Gesamtphosphor und Phosphorphosphate in Trink- und Naturproben
und Abwasser mittels photometrischer Methode

Lebenslauf 3.04.53-2004

FR.31.1.2004.01231

Sankt Petersburg

3 Messmethode

3.1 Die Methode zur Messung des Gehalts an Gesamtphosphor und Phosphorphosphaten besteht aus der Wechselwirkung von Orthophosphationen mit Molybdat- und Antimonionen zur Bildung eines Phosphomolybdän-Heteropolysäurekomplexes und dessen Reduktion mit Ascorbinsäure, gefolgt von der photometrischen Bestimmung der resultierenden farbigen Verbindung bei Bestrahlung Wellenlänge von (690 ± 20) nm. Zur Bestimmung des Gesamtphosphors werden die Proben einer Vormineralisierung aller phosphorhaltigen Stoffe mit Ammoniumpersulfat in einer schwefelsauren Umgebung unterzogen.

3.2 Störeinflüsse und Möglichkeiten zu deren Beseitigung.

Stark saure oder stark alkalische Proben werden vorab auf pH = 4 - 11 neutralisiert.

Sulfide und Schwefelwasserstoff in Konzentrationen über 3 mg/dm 3 stören die Bestimmung. Ihr störender Einfluss wird durch die Zugabe einiger Milligramm festem Kaliumpermanganat pro 100 cm 3 Probe beseitigt. Nach 1–2 Minuten Schütteln sollte die Lösung leicht rosa bleiben.

Die Bestimmung wird durch die Anwesenheit von Arsenverbindungen beeinflusst, die mit Molybdat eine dem Phosphor ähnliche Heteropolysäure bilden. Wenn das Vorhandensein von Arsenverbindungen in der Probe vermutet oder bekannt ist, wird 10 Minuten vor der Zugabe des gemischten Reagenzes 1 cm 3 einer Natriumsulfatlösung mit einer Massenkonzentration von 12 g/dm 3 zur Probe gegeben. Die Messung der optischen Dichte einer solchen Probe sollte nach 10 - 11 Minuten erfolgen, nicht mehr.

Nitritkonzentrationen ab 0,3 mg/dm 3 beeinträchtigen die Bestimmung von Phosphationen. Ihr störender Einfluss wird durch Zugabe von 1,5 cm 3 Harnstofflösung mit einem Massenanteil von 40 % nach der Mineralisierung eliminiert.

Eisenkonzentrationen über 5 mg/dm 3 beeinträchtigen die Bestimmung. Sein störender Einfluss wird durch Zugabe einer äquivalenten Menge EDTA (Trilon „B“) zur analysierten Probe eliminiert.

4 Messgeräte, Hilfsmittel, Reagenzien und Materialien

4.1 Messgeräte.

4.1.1 Spektrophotometer oder Photoelektrokolorimeter zur Messung der optischen Dichte bei einer Wellenlänge λ = 690 ± 20 nm, Küvetten mit einer Arbeitslänge von 2,5; 3 oder 5 cm.

4.1.2 Laborwaagen für allgemeine Zwecke gemäß GOST 24104-2001 mit einem Teilwert von nicht mehr als 0,1 mg, einem Fehler von nicht mehr als 0,75 mg und einer maximalen Wägegrenze von nicht mehr als 210 g.

4.1.3 Messzylinder oder Becher nach GOST 1770-74.

4.2.4 Wiegebecher (Käfer) gemäß GOST 25336-82.

4.2.5 Labortrichter nach GOST 25336-82.

4.2.6 Hitzebeständige Gläser gemäß GOST 25336-82.

4.2.7 Aschefreie Filter „Blue Tape“ gemäß TU 6-09-1678-86.

4.3 Reagenzien und Materialien.

4.3.2 Ammoniumpersulfat gemäß GOST 20478-75, analytische Qualität.

4.3.3 Ammoniummolybdat, 4-Wasser gemäß GOST 3765-78, analytische Qualität.

4.3.4 Kaliumantimonylweinsäure gemäß TU 6-09-803-76.

4.3.7 Ascorbinsäure (pharmazeutisch).

4.3.8 Phenolphthalein (Indikator) gemäß TU 6-09-5360-87, Alkohollösung mit einem Massenanteil von 0,1 %.

4.3.9 Dinatriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure 2-Wasser (Trilon B) gemäß GOST 10652-73.

4.3.10 Kaliumpermanganat gemäß GOST 20490-75, analytische Qualität.

4.3.11 Natriumsulfat 5-Wasser gemäß GOST 27068-86.

4.3.12 Universelles Indikatorpapier zur pH-Messung gemäß TU 6-09-1181-71.

4.3.13 Destilliertes Wasser gemäß GOST 6709-72.

Es dürfen andere Messgeräte, Hilfsmittel und Reagenzien verwendet werden, deren messtechnische und technische Eigenschaften nicht schlechter als die angegebenen sind.

5 Sicherheitsanforderungen

Bei der Durchführung von Analysen müssen die Sicherheitsanforderungen beim Umgang mit chemischen Reagenzien gemäß GOST 12.1.007-76 und GOST 12.4.021-75 eingehalten werden.

Elektrische Sicherheitsanforderungen beim Arbeiten mit Elektroinstallationen gemäß GOST 12.1.019-79.

Die Laborräume müssen den Brandschutzanforderungen gemäß GOST 12.1.004-91 entsprechen und über Feuerlöscheinrichtungen gemäß GOST 12.4.009-83 verfügen.

Die ausführenden Personen müssen in die Sicherheitsvorkehrungen beim Arbeiten mit Heizgeräten gemäß der dem Gerät beiliegenden Anleitung eingewiesen werden. Die Organisation der Arbeitssicherheitsschulung für Arbeitnehmer sollte gemäß GOST 12.0.004-90 erfolgen.

6 Anforderungen an die Bedienerqualifikation

Zur Durchführung von Messungen sind Personen mit einer weiterführenden Fachausbildung zugelassen, die mindestens 6 Monate in einem chemischen Labor gearbeitet haben und die Methodik zur Durchführung von Messungen beherrschen.

7 Messbedingungen

Bei der Vorbereitung und Durchführung von Messungen sind folgende Bedingungen zu beachten: