A kalcinálási hőmérséklet hatása a titán-dioxid tulajdonságaira. Alapkutatás Festékek titán-dioxidon történő szorpciójának vizsgálata

FIZIKAI KÉMIAI FOLYÓIRAT, 2015, 89. évfolyam, 1. sz. 133-136

FOTOKÉMIA ÉS MÁGNESKÉMIA

UDC 544.526.5+549.514.6.352.26

A KALCIUM MÓDOSÍTOTT TITÁN-DIOXID FOTOKATALIIKUS AKTIVITÁSA ÉS SZORPCIÓS TULAJDONSÁGAI © 2015 T.A. Khalyavka, N.N. Tsyba, S.V. Kamyshan, E.I. Kapinus

Ukrán Nemzeti Tudományos Akadémia, Szorpciós és Endoökológiai Problémák Intézete, Kijev

Email: [e-mail védett] Szerkesztőséghez érkezett 2014.02.05

Kalciummal módosított titán-dioxid mezopórusos mintáit szintetizálták. Szerkezeti, fotokatalitikus és szorpciós tulajdonságaikat tanulmányozták. Megállapítást nyert, hogy a módosított minták jellemzőikben és tulajdonságaikban különböznek a titán-dioxidtól: a fajlagos felület és az átlagos pórustérfogat nő, az átlagos pórussugár csökken; növekszik a festékekkel és a dikromát anionnal szembeni fotokatalitikus és szorpciós aktivitás.

Kulcsszavak: titán-dioxid, kalcium, fotokatalízis, szorpció, színezékek, dikromát anion. DOI: 10.7868/S0044453715010124

A vizes oldatok mérgező anyagoktól való tisztításának fotokatalitikus módszerében a legtöbb esetben titán-dioxidot használnak, amely olcsó és nem mérgező katalizátor. Ezenkívül a reakció lezajlása után szűréssel vagy centrifugálással könnyen elválasztható az oldattól. Napjainkban egyre fontosabbak a fotokatalitikus eljárások a káros anyagok vizes oldatokból titán-dioxid segítségével történő eltávolítására.

Ennek a fotokatalizátornak a fő hátránya az elégtelen aktivitása. Különféle módszerek ismertek a fotoaktivitás növelésére, például a szubsztrát adszorpciójának növelésével vagy a kinetikai sebességi állandó növelésével. Az adszorpció növelhető a fajlagos felület, az egyrétegű kapacitás és a pórustérfogat növelésével, a kinetikai sebességi állandó pedig töltések szétválasztásával és az elektron-lyuk pár rekombinációs sebességének csökkentésével.

A munka célja kalcium-citrát módszerrel módosított titán-dioxid minták előállítása és tanulmányozása, amelyekre jellemző a nagy fajlagos felület, a mezopórusos szerkezet, valamint a megnövekedett fotokatalitikus aktivitás a festékpusztulás és a bikromát anion fotoredukciós reakcióiban.

KÍSÉRLETI RÉSZ

Kalciummal módosított titán-dioxid minták előállítása citrát módszerrel

kezdeti keverékeket készítettünk: tetrabutoxi-titán (IV) polimer (Aldrich) (3 g), citromsav (0,06 g), glicerin (2 ml), valamint kalcium-klorid adalékanyagok - 0,05 g, 0,1, 0,2, 0,5 és 1 g 1Ca/1O2, 2Ca/1O2, 3Ca/1O2, 4Ca/1O2, 5Ca/1O2. A tiszta titán-dioxid előállításához ugyanazt a keveréket vettük, de kalcium-klorid só hozzáadása nélkül. Ez a szintézismódszer lehetővé teszi a komponensek arányának könnyű változtatását a mintákban.

A keverékeket 500 °C-on 2 órán át kalcináltuk légköri oxigén jelenlétében tokos kemencében 2 K/perc fűtési sebességgel. Lehűlés után a kapott porokat alaposan megőröljük, amíg homogén masszát nem kapunk.

Röntgen fázisanalízist végeztünk DR0N-4-07 diffraktométeren (Oroszország) Cu^ sugárzással (réz anóddal és nikkelszűrővel) visszavert sugárban és regisztrációs geometriával Breguet-Brentano szerint (2© = 10- 70°). Az átlagos krisztallitméretet a legintenzívebb sáv kiszélesedésével határoztuk meg a Debye-Scherrer egyenlet segítségével: D = 0,9X/(B x cos©), ahol 0,9 egy állandó, X a hullámhossz, nm. A krisztallit méreteket az anatázra jellemző legintenzívebb csúcsokból határoztuk meg.

A minták fajlagos felületét 05ud), valamint a póruseloszlást Quantachrom NovaWin2 készülékkel határoztuk meg. A minták fajlagos felületét (Ssp) Brunauer-Emmett-Teller (BET) módszerrel határoztuk meg nitrogénszorpciós-deszorpciós izotermák segítségével. A pórussugarat (R), valamint a pórustérfogatot (V) az izotermák deszorpciós ágaiból Barret-Joyner-Halenda módszerrel számítottuk ki.

HALYAVKA stb.

Rizs. 1. A kapott minták diffrakciós mintázata: 1 - TiO2, 2 - 3Ca/TiO2, 3 - 5Ca/TiO2. Az egyéb megnevezéseket lásd a szövegben.

Rizs. 2. ábra. A minták 20°C-on kapott nitrogénszorpciós-deszorpciós izotermái: 1 - 5Ca/TiO2, 2 - 4Ca/TiO2, 3 - 3Ca/TiO2, 4 - TiO2.

A fotokatalitikus aktivitást a szafranin T és a rodamin színezékek tönkremenetelének modellreakciói, valamint a dikromát anion 2 g/l fotokatalizátor tartalmú vizes oldatokban történő fotoredukciója példájával vizsgáltuk. A besugárzást BUV-30 higanylámpával végeztük, amelynek sugárzási maximuma 254 nm-en volt szobahőmérsékleten, elektromos meghajtású mechanikus keverővel felszerelt hengeres kvarcreaktorban. A festékkoncentráció változását spektrofotometriásan követtük (Lambda 35, PerkinElmer Instruments).

AZ EREDMÉNYEK MEGBESZÉLÉSE

A minták kristályszerkezetét röntgen fázisanalízissel vizsgáltuk (1. ábra). Az összes minta diffrakciós mintázata intenzív, világosan meghatározott reflexiókat tartalmaz, amelyek az anatáz kristályrácsra (A) jellemzőek. Így a dioxid minta diffrakciós mintázatában

1. táblázat Minta jellemzői

Minta rügy, m2/g Ksr, cm3/g Gsr, nm

TiO2 43,4 0,13 5,89

1Ca/TiO2 46,7 0,13 5.4

2Ca/TiO2 71,2 0,14 4.8

3Ca/TiO2 75,3 0,15 4.1

4Ca/TiO2 83,9 0,18 4,25

5Ca/TiO2 76,2 0,19 5

Megnevezések: Bud - fajlagos felület, Usr - átlagos pórustérfogat, gsr - átlagos sugár.

A titán intenzív csúcsok 20 = 25,5, 37,8, 54,0, 55,0 jelenlétét mutatja, amelyek az anatáz fázisnak tulajdoníthatók (1. ábra).

A munka megállapítja, hogy a különféle alkáliföldfém-ionokkal módosított titán-dioxid porokban csak az anatáz fázis van jelen, amit a szerzők a mintáik alacsony módosítóanyag-tartalmával magyaráznak. Ezzel a munkával ellentétben esetünkben (1. ábra) 20 = 27,4, 41,2 csúcsokat is kimutattunk, amelyek a rutil (P) fázishoz tartoznak.

Módosított mintáknál a csúcsok 20 = 31-nél figyelhetők meg, ami a brookitera jellemző (B). Intenzitásuk a porok kalciumtartalmának növekedésével nő. Ugyanezeket a csúcsokat találták a szerzők a kalciumionokkal módosított TiO2 filmeknél.

A titán-dioxid agglomerátumokban lévő kristályok mérete a Debye-Scherrer egyenlettel számolva 9 nm módosított minták esetén, értékük 12,4 nm-re nő, ami megfelel az irodalmi adatoknak, mivel a módosítók jelenléte felgyorsítja a kristályosodást; titán-dioxid, és a krisztallitok méretének növekedéséhez vezet.

A szintetizált mintákon 20°C-on kapott nitrogén szorpciós-deszorpciós izotermák vizsgálata hiszterézis hurok jelenlétét mutatta ki (2. ábra), ami a porok mezopórusos szerkezetére utal.

A módosított minták fajlagos felülete megkétszereződik a tiszta titán-dioxidéhoz képest (1. táblázat). A TiO2-tól 5Ca/TiO2-ig terjedő mintasorozatban (1. táblázat) az átlagos pórustérfogat értéke 0,13-ról nő.

FOTOKATALITIKAI TEVÉKENYSÉG

0,19 cm3/g-ra, az átlagos pórussugár pedig 5,89-ről 5 nm-re csökken. A pórusméret eloszlási területe az ábrán látható. 3. Amint látható, a 4Ca/TiO2 és a 3Ca/TiO2 mintáknál szűkebb póruseloszlás figyelhető meg, mint a tiszta titán-dioxid és a legnagyobb kalciumot tartalmazó mintánál - 5Ca/TiO2.

A mérgező anyagok vizes oldatokban történő lebontásának optimális körülményeinek meghatározásához fontos a fotokatalizátorokon való szorpciójuk kinetikájának tanulmányozása. Megállapítottam, hogy a fotokatalizátor - szafranin T rendszerben a szorpciós egyensúly körülbelül 1 óra alatt, a fotokatalizátor - rodamin és fotokatalizátor - kálium-bikromát rendszerben 2 óra alatt alakult ki.

Az elvégzett vizsgálatok azt mutatták, hogy az összes vizsgált adszorpciós ágens és adszorbens esetében a kinetikus adszorpciós görbék a szokásos sima karakterrel rendelkeznek: sima lefolyás és kis adszorpciós értékek (2. táblázat).

A fotokatalitikus reakciót minden vizsgált esetben kielégítően írja le egy elsőrendű kinetikai egyenlet.

A vizsgált reakciókban a fotokatalizátor optimális mennyiségének meghatározásához azok koncentrációját növeltük, miközben a szubsztrát koncentrációja változatlan maradt. Azt találták, hogy alacsony fotokatalizátorkoncentrációnál<2 г/л) наблюдается рост констант скорости деструкции красителей и фотовосстановления бихромат-аниона с увеличением содержания фотокатализатора в растворе с последующим выходом на плато при концентрациях фотокатализатора вблизи 2 г/л. Все последующие фотокаталитические реакции проводили при концентрации фотокатализатора 2 г/л.

Az 1Ca/TiO2-tól 4Ca/TiO2-ig terjedő sorozatban a festékpusztulási reakciókban a fotokatalitikus aktivitás növekedése figyelhető meg (2. táblázat). Így a sebességi állandó a fotokatalitikus megsemmisítése szafranin T növekszik 3,5-5,7 x 10-4 s-1, rodamin - 1,7-2,5 x 10-4 s-1. Hasonló adatokat szereztek a szerzők a mintákra vonatkozóan

Rizs. 3. ábra: A szintetizált minták pórusméret-eloszlása: 1-4Ca/TiO2, 2-3Ca/TiO2, 3-5Ca/TiO2, 4-TiO2; r - pórussugár, Ktot. - teljes pórustérfogat.

kalciumionokkal adalékolt titán-dioxid szol-gél módszerrel és kalcium-titanát a munkában.

Ezen túlmenően az 1Ca/TiO2-tól 4Ca/TiO2-ig terjedő minták sorozatában megnő a szorpciós képességük a színezékek felé (2. táblázat), ami a szerkezeti jellemzőikhez kapcsolódik (1. táblázat). Az 5Ca/TiO2 minta a 3Ca/TiO2 és 4Ca/TiO2 porokhoz képest szignifikánsan alacsonyabb szorpciós és fotokatalitikus aktivitással rendelkezik a festékekkel szemben.

A dikromát anion fotoredukciója esetén az 5Ca/TiO2 minta bizonyult a legfotokatalitikusan legaktívabbnak (kA = 3,9 x 104, s-1), ami összhangban van azzal a munkával, amelyben megállapították, hogy kalcium-titanát titán-dioxiddá

2. táblázat Kalciummal módosított titán-dioxid minták fotokatalitikus k x 104, s 1) és szorpciós (adszorpciós érték A, mg/g) aktivitása színezékek és dikromát anion felé

Minta Safranin T Rhodamin Bichromate anion

ky x 10-4, s"1 A x 10 4, mg/g ky x 10-4, s"1 A x 10 4, mg/g ky x 10-4, s"1 A x 10-6, mg /G

BELIKOV M.L., LOKSHIN E.P., SEDNEVA T.A. - 2012

  • A SAFRANIN FOTOKATALITIKUS BOCSOLÁSÁNAK IRÁNYÁNAK FÜGGÉSE A KATALIZÁTOR KONCENTRÁCIÓJÁTÓL

    KHALYAVKA T.A., VIKTOROVA T.I., KAPINUS E.I. - 2009

  • A SZERVES VEGYÜLETEK FOTOKATALITIKUS BOCSOLÁSÁNAK KINETIKÁJA: ALAP- ÉS KATALIZÁTORKONCENTRÁCIÓK BEFOLYÁSA

    KAPINUS E.I. - 2012

  • 1

    A titán-dioxid alapú szorbenst a TiO2 reagens ultrahangos kezelésével kaptuk különféle elektrolitokban: desztillált vízben, NaCl, NaOH, HCl oldatokban. Vizsgálták a keletkező szorbensek mikroszerkezetét, a felület elemi összetételét, termikus stabilitását, funkciós csoportok jelenlétét a felületen, valamint a titán-dioxid ultrahangos kezelés utáni szorpciós aktivitását. Megállapítást nyert, hogy a TiO2 ultrahangos kezelése többszörösére növeli a szorpciós aktivitását a kezeletlen TiO2-hoz képest. Ezenkívül az elektrolit környezet, amelyben az ultrahangos hatás megtörténik, megváltoztatja a szorbens termikus stabilitását, és befolyásolja annak viselkedését a szennyeződések felületről történő szorpciós-deszorpciós folyamataiban. A lúgos közegben ultrahanggal kezelt szorbensnek volt a legnagyobb a szorpciós aktivitása, míg a titán-dioxid reagensnek a legkisebb. A semleges környezetben (H2O, NaCl) ultrahangos kezelésnek alávetett titán-dioxidot a legstabilabb tulajdonságok jellemzik a szorpciós-deszorpciós folyamatban.

    víz tisztítás

    titán-dioxid

    ultrahangos kezelés

    nehézfémek szennyeződései

    1. Smirnova V.V., Nazarenko O.B. Titán-oxidok és -hidroxidok alkalmazása ivóvíz tisztítására // Az alaptudományok fejlődésének kilátásai: a VIII. - Tomszk, 2011. - P.383-385.

    2. Smirnova V.V., Nazarenko O.B. Az ivóvíz tisztítására szolgáló titán-dioxid alapú nanoporózus szorbens előállítására szolgáló technológia fejlesztése // Modern berendezések és technológiák: a XVII. Nemzetközi Tudományos és Gyakorlati Diákok és Fiatal Tudósok Konferenciájának gyűjteménye (Tomsk, 2012. április 9-13). - Tomszk, 2012. - P.393-394.

    3. GOST 4011 - 72. Ivóvíz. Az összes vas tömegkoncentrációjának mérési módszerei.

    4. GOST 4974 - 72. Ivóvíz. A mangántartalom meghatározásának módszerei.

    5. Smirnova V.V., Nazarenko O.B. A titán-dioxid előkészítésének és ultrahangos kezelésének hatása a szorpciós aktivitására // Az alaptudományok fejlődésének kilátásai: a IX. nemzetközi hallgatói és fiatal tudósi konferencia előadásai (Tomsk, április 24. -27, 2012). - Tomszk, 2012. - P. 484-486.

    Bevezetés

    Az európai ivóvízminőségi szabványok Oroszországban elérése érdekében technológiákat kell kidolgozni a különféle szennyeződésektől való tisztítására. A legnehezebb feladat a nehézfémek oldható szennyeződéseinek és a keménységi sóknak a vízből történő kinyerése. A probléma megoldásához szükséges a meglévő szorbensek (aktív szén, zeolitok, kvarchomok stb.) minőségének javítása vagy újak kifejlesztése.

    A szervetlen szorbensek közül a titán-dioxid ígéretes, számos pozitív tulajdonsággal rendelkezik: biológiailag nem veszélyes, nehezen oldódó vegyület, többfunkciós tulajdonságokat mutat a víz különböző természetű szennyeződésektől való megtisztítása során, valamint sugárzás hatására; baktericid tulajdonságokkal rendelkezik.

    A munka célja a titán-dioxid szorpciós aktivitásának növelése volt felületének ultrahangos kezelésével.

    Anyag és kutatási módszerek

    A cél elérése érdekében a titán-dioxid (különleges tisztaságú) reagens felületi szerkezetének és hőstabilitásának, valamint ultrahangos kezelés során bekövetkező változásainak vizsgálatát végezték el különböző elektrolitokban (desztillált víz, 0,2 N nátrium-klorid, sósav és nátrium oldatok). hidroxid).

    A munkavégzés során a fiziko-kémiai elemzés standard módszereit alkalmaztuk: elektronmikroszkópos (EM), differenciális termikus analízis (DTA), röntgenfázis-analízis (XRD), infravörös spektroszkópia (ICS) és mások. A fizikai-kémiai elemzést a Tomszki Politechnikai Egyetem Tudományos Analitikai Központjának eszközeivel (Q 600 STD hőelemző, Nicolet 5700 IR-Fourier spektrofotométer, kromatográfiás tömegspektrométer) végeztük. Az eredeti módszer a szorbensek előkezelése és a szorpció ultrahang hatására (22 kHz, 0,15 W/cm2).

    A vizsgálat tárgyául a Tomszk város ivóvizében ténylegesen jelen lévő Fe +2 és Mn +2 oldható szennyeződéseket választották. A vasszennyeződések mennyiségét fotometriával határoztuk meg standard módszerekkel. A módszer vasionok lúgos közegben történő kölcsönhatásán alapul szulfosalicilsavval és sárga színű komplex vegyület képződésén. A vas tömegkoncentrációjával arányos színintenzitást 400-430 nm hullámhosszon mértük. A mangán szennyeződések tartalmát fotometriával is elemeztük. A módszer a mangánvegyületek MnO 4 - oxidációján alapul. Az oxidáció savas környezetben, ammónium- vagy kálium-perszulfáttal megy végbe, ezüstionok jelenlétében katalizátorként. Ebben az esetben az oldat rózsaszín színe jelenik meg, az abszorpciós intenzitást az 530-525 nm hullámhossz-tartományban mértük. A modelloldatok elkészítéséhez analitikai minőségű kémiai reagenseket használtunk. A vizsgálathoz vas(II)-szulfát-heptahidrát és mangán(II)-szulfát-pentahidrát feloldásával készült oldatok. A kísérlet pontosságát kalibrációs grafikon felépítésével és a kapott eredmények statisztikai feldolgozásával növeltük P = 0,95 valószínűséggel: vasnál - 0,01-2,00 mg/l koncentráció tartományban, mangánnál 0,005-0,3 mg/ l, MPC 0,3, illetve 0,1 mg/l.

    Kutatási eredmények és megbeszélés

    Az elektronmikroszkópos vizsgálatok eredményei szerint a különféle környezetben (H 2 O, NaCl, NaOH, HCl) ultrahanggal kezelt TiO 2 reagens 5 - 30 μm karakterisztikus méretű porózus szferoidokat és kisebb részecskék agglomerátumait képviseli: 2 - 4 μm mikron és szubmikron töredékével (S7 minta). Nagyobb nagyításnál (> 3000-szeres) szerkezeti töredékek láthatók az agglomerátumok szerkezetében, amelyek mérete nem haladja meg az 1 μm-t. A kapott minták mikrofotóit az 1. ábra mutatja be.

    Rizs. 1. Mikrofotók ultrahanggal kezelt titán-dioxidról lúgos környezetben: a - 100-szoros nagyítás, b - 3000-szeres nagyítás

    Az ultrahanggal kezelt TiO 2 felületét röntgen-fotoelektron-spektroszkópiával elemeztük szennyeződéstartalom szempontjából, az eredményeket az 1. táblázat mutatja be. A titán-dioxid szorpciós aktivitása olyan magas, hogy egyes esetekben, valószínűleg nem kellően tisztított desztillált vízből, a A felületen szilícium szennyeződés (0,95 tömeg%) és réz (0,68 tömeg%) mutatható ki.

    1. táblázat Ultrahanggal kezelt titán-dioxid minták elemi összetétele különböző elektrolitokban

    Elemi összetétel, tömeg %

    A DTA szerint minden ultrahanggal kezelt titán-dioxid-mintánál 500 ˚C-ra melegítve víz deszorpciója figyelhető meg. Egy tipikus termogram (S1 minta) látható a 2. ábrán.

    Rizs. 2. H 2 O-ban, NaOH-ban és HCl-ben ultrahanggal kezelt titán-dioxid minták tipikus termogramja - a, c NaCl - b

    Amint az ábrán látható, a nátrium-klorid oldatban ultrahanggal kezelt TiO 2 minta termogramja (S4 minta) észrevehetően eltér (2.b ábra) a többi minta DTA adataitól (2.a ábra). ). 200 ˚C-ra melegítve a gyengén kötött vizet eltávolítjuk az S4 mintából, de mennyisége többszöröse a többi mintának. Ugyanakkor a 650 - 900 ˚C tartományban történő további melegítéssel jelentősebb (6,0 tömeg%) csökkenés következik be a minta tömegében, ami a TiOCl 2 oxoklorid hőbomlásával és átalakulásával jár. TiO 2 -dioxidra.

    Az ultrahanggal kezelt titán-dioxid minták infravörös transzmissziós spektrumait két intenzív abszorpciós sáv jellemzi: υ (Ti - O) = 650 cm -1 és υ (O - H) = 3000 - 3700 cm -1.

    Rizs. 3. Ultrahanggal kezelt titán-dioxid-minta infravörös transzmissziós spektruma

    Ezenkívül, amint a 3. ábrán látható, az IR gyenge intenzitású abszorpciós sávokat tartalmaz, amelyek a feldolgozás és szárítás után a szorbens felületén jelen lévő vegyületekre jellemzőek. A υ (Ti - Cl) abszorpciós sávok az IR-ben kisebb hullámszámoknál vannak jelen (< 400 см -1), для записи которых требуется иной спектрофотометр.

    A víztisztítási folyamatok tanulmányozásához vas és mangán modelloldatokat készítettem a megfelelő sók pontos kimért mennyiségének feloldásával: 3,0 és 1,0 mg/l. A szennyeződések szorpciója előtt a titán-dioxid port ultrahangos kezelésnek vetettük alá különböző közegekben: desztillált víz, 0,2 N. NaOH, NaCl és HCl oldatok. A kezelés időtartama 10 perc volt 0,15 W/cm 2 ultrahangteljesítmény mellett. A 100 ml térfogatú, 3,0 mg/l Fe +2 iont tartalmazó kiindulási oldathoz 0,2 g szorbenst adtunk, összekevertük, és a mintában megvizsgáltuk a maradék vas szennyeződéseket (2. táblázat). Hasonló módon 100 ml 1,0 mg/l Mn +2 iont tartalmazó oldathoz 0,2 g azonos szorbens mintát adtunk, megkevertük, majd bizonyos idő elteltével meghatároztuk a mangán ionok maradék koncentrációját (2. táblázat). Az eredményeket a 2. táblázat tartalmazza.

    2. táblázat Fe +2 és Mn +2 szennyeződések maradék tartalma TiO 2 mintákkal történő szorpció után

    Szorbens minták

    TiO2 reagens

    Belépve – megtalálva

    Hozzáadott 3,0 mg/l Fe +2

    Hozzáadott 1,0 mg/l Mn +2

    Hozzáadott 3,0 mg/l Fe +2

    Hozzáadott 1,0 mg/l Mn +2

    Hozzáadott 3,0 mg/l Fe +2

    Hozzáadott 1,0 mg/l Mn +2

    Hozzáadott 3,0 mg/l Fe +2

    Hozzáadott 1,0 mg/l Mn +2

    Hozzáadott 3,0 mg/l Fe +2

    Hozzáadott 1,0 mg/l Mn +2

    Talált, mg/l

    20 perc múlva

    60 perc múlva

    24 óra elteltével

    A kapott eredmények szerint a szennyeződések titán-dioxid általi szorpciója viszonylag rövid időn belül megtörtént: a vasionok koncentrációja 3,0 mg/l-ről minimálisan 1,42 mg/l-re (reagens), maximum 0,53 mg/l-re (S7 minta) csökken. ), ugyanakkor a mangán ionok koncentrációjának 1,0 mg/l-ről csökkenése volt megfigyelhető ugyanazon a szorbens mintánál, mint a vasszennyezésnél - minimum 0,56 mg/l, maximum 0,24 mg/l. A legjobb eredményeket a NaOH-oldatban ultrahanggal kezelt titán-dioxid S7 minta kapta, míg a kezdeti, ultrahanggal nem kezelt és kémiai reagensekkel nem aktivált TiO 2 a minimális szorpciós jellemzőkkel rendelkezett. Így a vas-szennyeződések koncentrációjának csökkenése 5,7-szeres, a mangáné 4,2-szeres volt.

    A szorbens modelloldatokkal való érintkezési idejének növekedésével a TiO 2 -vel nem kezelt minták szennyezőanyag-tartalma nem változott a vízben (S1) és a nátrium-klorid oldatban (S4) kapott mintáknál, a szennyezőanyag-tartalom gyakorlatilag nem változott; 48 órán belül megváltozik. Ugyanakkor a nátrium-hidroxidban (S7) készített szorbens mintát a vaskoncentráció 0,90 - 1,06 mg/l-re, a mangánionok koncentrációjának 0,47 - 0,74 mg/l-re történő növekedése jellemezte. A fent tárgyalt TiO 2 mintákkal ellentétben a sósavban kezelt (S10) oldatban lévő vasionok koncentrációjának fokozatos csökkenése 1,12-ről 0,53 mg/l-re, a mangánionok koncentrációjának 0,31-ről 0,53 mg/l-re történő csökkenése jellemezte. 0,25 mg/l l.

    következtetéseket

    1. A TiO 2 ultrahangos kezelése pozitív eredményt ad: a kezeletlen szorbenshez képest többszörösére csökkent a vas és mangán szennyeződések maradék koncentrációja. A szorbens különféle közegekben végzett kezelése idővel megváltoztatja viselkedését a szorpciós - deszorpciós folyamatokban.
    2. A lúgban ultrahanggal kezelt szorbensnek volt a maximális szorpciós aktivitása, de hosszan tartó érintkezés esetén a szennyeződések, mind a vas, mind a mangán kimosódtak. Ugyanakkor a savas környezetben nyert szorbens mintát az oldatban lévő vas és mangán szennyeződések koncentrációjának fokozatos csökkenése jellemezte.
    3. A desztillált vízben és nátrium-klorid oldatban készített titán-dioxid minták a szorpciós-deszorpciós folyamatot tekintve stabil jellemzőkkel rendelkeztek: a szorpciót követően a szennyeződések koncentrációja nem változott, amikor a szorbens 48 órán keresztül érintkezett modelloldatokkal. A TiO 2 kezelésnek és a környezet pH-jának a szorpciós aktivitására gyakorolt ​​hatása valószínűleg lúgos és savas környezetben oxo-hidroxid szerkezetek kialakulásával függ össze, amelyek képesek kationcserére és nehézfém-szennyeződések visszatartására.

    Ellenőrzők:

    • Korobochkin Valerij Vasziljevics, a műszaki tudományok doktora, professzor, a Tomszki Nemzeti Kutatási Politechnikai Egyetem Általános Kémiai Technológiai Tanszékének vezetője.
    • Iljin Alekszandr Petrovics, a fizikai és matematikai tudományok doktora, professzor, színművész A Tomszki Nemzeti Kutatási Politechnikai Egyetem Általános és Szervetlen Kémiai Tanszékének vezetője.

    Bibliográfiai link

    Smirnova V.V. A SZERKEZET, TULAJDONSÁGOK ÉS FELÜLETKEZELÉS HATÁSA A TITÁN-DIOXID SZORPCIÓS AKTIVITÁSÁRA // A tudomány és az oktatás modern problémái. – 2012. – 5. sz.;
    URL: http://science-education.ru/ru/article/view?id=6958 (Hozzáférés dátuma: 2020.02.01.). Figyelmébe ajánljuk a Természettudományi Akadémia kiadója által kiadott folyóiratokat

    A modern világban a titánipar gyorsan fejlődik. Számos olyan anyag forrása, amelyeket különféle iparágakban használnak.

    A titán-dioxid jellemzői

    A titán-dioxidnak sok neve van. Ez a négy vegyértékű titán amfoter oxidja. Fontos szerepet játszik a titánipar fejlődésében. A titánércnek mindössze öt százaléka kerül titán-oxid előállítására.

    A titán-dioxidnak számos módosítása létezik. A természetben vannak titánkristályok, amelyek rombusz vagy négyszög alakúak.

    A titán-dioxid képlete a következő: TiO2.

    A titán-dioxidot széles körben használják különféle iparágakban. Világszerte olyan élelmiszer-adalékanyagként ismert, mint az E-171. Ennek az összetevőnek azonban számos negatív hatása van, ami arra utalhat, hogy a titán-dioxid káros az emberi szervezetre. Ez az összetevő fehérítő tulajdonságokkal rendelkezik. Ez jó lehet a szintetikus mosószerek gyártásánál. Ennek az étrend-kiegészítőnek az emberi szervezetre gyakorolt ​​károsodása veszélyt jelent a májra és a vesére.

    Az élelmiszeriparban a titán-dioxid károsíthatja. Túlzott felhasználás esetén a termék nemkívánatos árnyalatot kaphat, ami csak taszítja a fogyasztókat.


    A titán-dioxid meglehetősen alacsony toxicitású.

    Bármely termék más összetevőivel való kölcsönhatás során mérgezővé válhat. A magas toxintartalmú termékek használata mérgezést vagy akár halált is okozhat. Ezért nagyon fontos tudni, hogy mely elemekkel nem szabad titán-oxidot használni.

    A titán-dioxid tulajdonságai

    A titán-dioxidnak számos jellemző tulajdonsága van. Meghatározzák a különféle iparágakban való felhasználásának lehetőségét. A titán-dioxid a következő tulajdonságokkal rendelkezik:

    • különböző típusú anyagok kiváló fehérítése,
    • jól kölcsönhatásba lép azokkal az anyagokkal, amelyek filmet képeznek,
    • ellenáll a magas páratartalomnak és a környezeti feltételeknek,
    • alacsony toxicitási szint,
    • kémiai szempontból magas szintű ellenállás.

    Titán-dioxid előállítása


    Évente több mint ötmillió tonna titán-dioxidot állítanak elő a világon. A közelmúltban Kína jelentősen növelte termelését. Ennek az anyagnak a gyártásában világelső az USA, Finnország és Németország. Ezeknek az államoknak van nagy lehetősége ennek a komponensnek a megszerzésére. A világ különböző országaiba exportálják.

    A titán-dioxidot két fő módszerrel lehet előállítani:

    1. Titán-dioxid előállítása ilmenit koncentrátumból.

    A gyártóüzemekben tehát a titán-oxid előállítási folyamata három szakaszra oszlik. Ezek közül az elsőben az ilmenit koncentrátumokat kénsavval dolgozzák fel. Ennek eredményeként két komponens képződik: vas-szulfát és titán-szulfát. Ezután növeli a vas oxidáció szintjét. A speciális szűrők elválasztják a szulfátokat és az iszapot. A második lépésben a titán-szulfát sókat hidrolizálják. A hidrolízist szulfátoldatokból származó magvak felhasználásával hajtják végre. Ennek eredményeként titán-oxid-hidrátok képződnek. A harmadik szakaszban egy bizonyos hőmérsékletre felmelegítik.

    2. Titán-dioxid előállítása titán-tetrakloridból.

    Az anyag ilyen típusú megszerzéséhez három módszer létezik, amelyeket bemutatunk:

    • titán-tetraklorid vizes oldatainak hidrolízise,
    • titán-tetraklorid gőzfázisú hidrolízise,
    • titán-tetraklorid hőkezelése.

    Asztal. A titán-dioxid gyártói.

    VállalatTermelési mennyiségek, ezer tonna
    DuPont Titanium Technologies 1150
    National Titanium Dioxide Co n/a
    kft (kristály) 705
    Huntsman pigmentek 659
    Tronox, Inc. 642
    Kronos Worldwide, Inc. 532
    Sachtleben Chemie GmbH 240
    Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd 230

    A modern világban a titán-oxidot aktívan használják különféle iparágakban.

    A titán-dioxidot a következő célokra használják:

    • Festék- és lakktermékek gyártása. A legtöbb esetben a titánfehéret ezen a komponensen alapulóan állítják elő.
    • felhasználás műanyagok gyártásában.
    • laminált papír gyártása,
    • Kozmetikai dekorációs termékek gyártása.

    A titán-oxidot az élelmiszeriparban is széles körben alkalmazzák. A gyártók az élelmiszer-típusú színezékek egyik összetevőjeként adják hozzá termékeikhez. Élelmiszerekben gyakorlatilag nem észlelhető. A gyártók minimális mennyiségben adják hozzá termékeik jobb tárolása és vonzó megjelenése érdekében.

    UDC 544.527.23

    A kalcinációs hőmérséklet befolyása A TITÁN-DIOXID TULAJDONSÁGAIRA

    Balabascsuk. I V.,

    Kemerovo Állami Egyetem

    A titán-dioxidot széles körben használják szorbensként és fotokatalizátorként. Az egyik vagy másik kapacitásban való felhasználásának hatékonyságát a diszpergáló közeg összetétele, a prekurzor adagolásának sebessége, a szintézis pH-ja, a metatitánsav kalcinálásának hőmérséklete és időtartama határozza meg.

    Munkánk célja a kalcinációs hőmérséklet hatásának vizsgálata volt a titán-dioxid részecskék adszorpciós és fotokatalitikus tulajdonságaira.


    A titán-dioxidot titanil-szulfát kálium-hidroxid-oldattal végzett termikus hidrolízisével nyerték. A kapott kálium-titanátot desztillált vízzel mossuk, hogy eltávolítsuk a kationos és anionos szennyeződéseket. Ezután a mosott kálium-titanátot sósavoldattal elegyítjük, és egy órán át 90 °C-on tartjuk. Ezután a csapadékot kálium-hidroxid-oldattal semlegesítettük 6, 5,4, 3,2 pH-értékre, és 1100 °C-on (R-1100), 900 °C-on (R-900) és 600 °C-on (R-600) kalcináltuk. illetőleg. A röntgendiffrakciós analízis eredményei szerint minden titán-dioxid-minta rutilos módosulattal rendelkezik. A szintetizált titán-dioxid részecskék adszorpciós jellemzőinek meghatározásához a fotokatalizátor mintáját anionos (kongóvörös) és kationos (szafranin-T) festékek oldatával összekevertük, és 24 órán át sötétben hagytuk színezékeket spektrofotometriás módszerrel határoztuk meg. A vizsgálat eredményeit az 1. ábra mutatja be.

    Rizs. 1. A titán-dioxid részecskék adszorpciós és fotokatalitikus jellemzői a halványuló festékek reakciójában: a) Kongó-vörös,

    b) szafranin-T.

    Megjegyzendő, hogy a kongóvörös anionos festék fotokatalitikus bomlásának és adszorpciójának reakciójában a legjobb teljesítményt az R-600 minta (1a. ábra) jellemzi, amelyet 3,2-es pH-n és 600 °C-os kalcinációs hőmérsékleten szintetizáltak. A pH és a kalcinációs hőmérséklet emelkedése a vizsgált jellemzők értékének csökkenéséhez vezet. Az R-900 és R-1100 minták esetében ezek az értékek 3,5-szeresére, illetve 20-szorosára csökkennek.

    A kationos szafranin-T festék adszorpciója némileg eltérően megy végbe (1b. ábra). A szorpciós kapacitás legmagasabb értékét az R-900 minta mutatja. A minták kalcinálása 1100°C-on a szorpciós kapacitás 2-szeres csökkenéséhez vezet. A kalcinálási hőmérséklet csökkenése a titán-dioxid részecskék szorpciós képességének szinte teljes eltűnéséhez vezet.

    Így az alacsony pH-értéken és 600-900°C közötti kalcinációs hőmérsékleten szintetizált titán-dioxid minták rendelkeznek a legjobb fotokatalitikus és adszorpciós tulajdonságokkal. A hőkezelés és a szintézis pH-jának a titán-dioxid adszorpciós képességére gyakorolt ​​hatása összefüggésbe hozható az ioncserére és a festékmolekulák visszatartására képes oxohidroxid csoportok képződésével a TiO2 részecskék felületén.

    Témavezető – a kémiai tudományok doktora, professzor, "Kemerovói Állami Egyetem"

    1

    A TiCl4 só (S0 minta) hidrolízisével nyert titán-dioxid szorpciós aktivitását a vas, nikkel és mangán kétszeres töltésű kationjaira vonatkozóan vizsgáltuk, miután a TiO2 szuszpenziót állandó elektromos térrel kezeltük olyan környezetben, amely nem mozdítja ki az ionegyensúlyt. H+–OH–: desztillált víz (S1, S2, S3 minták) és 0,2 N nátrium-klorid oldat (S4, S5, S6 minták). Lapos titán elektródákat titán-dioxid szuszpenzióba (l = 120 mm) és 200 V feszültséget kapcsolva állandó elektromos mezőt hoztak létre. Elektromos térrel történő kezelés után a titán-dioxid mintákat három részre osztottuk, és mintát vettünk a elektródák közötti térben (S1, S4), valamint pozitívan (S2, S5) és negatívan (S3, S6) töltött elektródákon. Kimutatták, hogy a TiO2 szuszpenzió különböző részein vett titán-dioxid minták eltérő tulajdonságokat mutatnak a vas, a mangán és a nikkel kétszeresen töltött kationjainak szorpciója tekintetében. Megállapították, hogy a szennyező ionok koncentrációjának csökkenése átlagosan: a kezeletlen TiO2 (S0) esetében 2,4-szeres; desztillált vízzel kezeltek esetében: S1 a 4.1-ben; S2 – 3,5; S3 – 3,4-szer; nátrium-klorid oldattal kezelt titán-dioxid esetében: S4 4,7-nél; S5 – 3,5 S6 – 3,4-szer. A titán-dioxid szorpciós aktivitásának növekedése állandó elektromos tér hatására a TiO2 felületén a funkciós csoportok koncentrációjának újraeloszlásával magyarázható. A kétszeres töltésű fémkationok szennyezőanyag-tartalmának elemzését standard fotokolorimetriás technikákkal végeztük.

    titán-dioxid

    polarizáció

    nehéz fémek

    szorpciós képesség

    IR spektrumok

    abszorpciós sáv

    állandó elektromos feszültség

    elektróda

    nyújtó és hajlító rezgések

    1. GOST 4011-72. Vizet inni. Az összes vas tömegkoncentrációjának mérési módszerei.

    2. GOST 4974-72. Vizet inni. A mangántartalom meghatározásának módszerei.

    3. Kulsky L.A. A vízkondicionálás elméleti alapjai és technológiája. – Kijev: Naukova Dumka, 1983. – 560 p.

    4. Mamchenko A.V. A titán alapú koagulánsok hatékonyságának vizsgálata a víztisztításban // Kémia és víztechnológia. – 2010. – T. 32., 3. sz. – P. 309–323.

    5. Nakamoto K. Szervetlen és koordinációs vegyületek IR- és Raman-spektrumai: transz. angolról – M.: Mir, 1991. – 536 p.

    6. RD 52.24.494-95. Módszertani utasítások. Nikkel fotometriás meghatározása dimetil-glioximmal a felszíni vizekben.

    7. Smirnova V.V. A szerkezet, a tulajdonságok és a felületkezelés hatása a titán-dioxid szorpciós aktivitására // A tudomány és az oktatás modern problémái. – 2012. – 5. sz. – P. 1–7. – URL: www.science-education.ru/105-6958 (hozzáférés dátuma: 2013.05.13.).

    8. Szmirnova V.V., Iljin A.P., Nazarenko O.B. Titán-dioxid felületi vegyületeinek hőstabilitása különböző elektrolitokban végzett kezelés után // Tűzálló anyagok és műszaki kerámiák. – 2013. – 1–2. – 33–38.

    9. Stremilova N.N., Viktorovsky I.V., Zigel V.V. Szennyeződések koncentrációja a természetes víztestek tanulmányozásában // Az Orosz Tudományos Akadémia Általános Kémiai Lapja. – 2001. – T. 71 (133), szám. 1. – 21–24.

    Az utóbbi időben egyre inkább tanulmányozzák a titán-dioxid reagensként való alkalmazásának lehetőségét a szennyeződések koncentrálására és vízből való kivonására. A titán-dioxid kémiailag inert anyag szorpciós képességének megvalósításához, a felület előzetes aktiválása szükséges, aktív funkciós csoportok létrehozásával. Ismeretes módszerek a TiO2 aktiválására savakkal és lúgokkal való kezeléssel, vagy komplexképző csoportokkal a felületére. A TiO2 felület aktiválásának másik iránya annak elektrofizikai módszerekkel történő kezelése: elektronárammal történő besugárzás, ultrahangos és/vagy elektromos szikrakezelés és egyéb hatások. A titán-dioxid felületének aktiválásának ígéretes iránya, hogy állandó elektromos térnek tesszük ki, de ezt a folyamatot nem vizsgálták kellő részletességgel.

    A munka célja, hogy a titán-dioxid felületén olyan funkciós csoportokat alakítsunk ki, amelyek az oldható fémionok szorpciójával kapcsolatban aktívak, desztillált vízben és nátrium-klorid oldatban állandó elektromos térrel kezelve.

    Kísérleti módszerek és a kutatási objektum jellemzői

    A munka során a TiCl4 reagens hidrolízisével, majd 600 °C-on végzett kalcinációval nyert titán-dioxid port használtam.

    Az állandó elektromos térrel végzett kezeléshez a kiválasztott közeg desztillált víz (referenciaközeg) és 0,2 N NaCl oldat volt, amelyek nem okoznak pH változást.

    A munka elvégzése során infravörös spektroszkópiás (IR) átvitelt alkalmaztunk a titán-dioxid felületén lévő funkciós csoportok típusának meghatározására (FTIR spektrofotométer Nicolet 5700). Az IR spektrumban az abszorpcióhoz kapcsolódó funkciós csoportok azonosítását irodalmi adatok alapján végeztük. A vízben található Fe(II), Mn(II) és Ni(II) ionok oldható szennyezőanyag-tartalmának kvantitatív meghatározását standard fotokolorimetriás technikával (KFK-3-01 fotométer) végeztem. A VT-1.0 márkájú lapos titán elektródák (elektródák közötti távolság l = 12 cm, U = 200 V) az Instek Laboratóriumi DC tápegység feszültségforrásához állandó elektromos mezőt hoztak létre. A titán-dioxid szuszpenziók vizes és nátrium-klorid oldatos kezelését ultrahangos fürdőben (22 kHz, 0,15 W/cm2) végeztük.

    Kutatási eredmények és megbeszélés

    Miután a szuszpenziót ultrahanggal (10 perc) összekevertük desztillált vízben és állandó elektromos térnek tesszük ki (30 perc), az elektródák közötti tér közepéből titán-dioxid-mintát vettünk (S1 minta, 1. táblázat), szárítjuk és a Az infravörös transzmissziós spektrumot a 400-4000 cm -1 tartományban vettük fel (a ábra) a minta kálium-bromidba préselésével.

    Ennek a mintának az infravörös abszorpciós spektrumát széles ν sáv (Ti = O) jellemzi, amelynek maximuma 697 cm-1 és abszorpciós éle 719 cm-1. Ez a sáv átfedi a ν (Ti-O) = 1024-1030 cm-1 abszorpciós sávot. A spektrum egy abszorpciós sávot tartalmaz 8 (H-O-H) = 1628, 1696 cm-1. Az 1700-2500 cm-1 spektrumtartományban más sáv nem figyelhető meg. A spektrum egy széles ν (O-H) abszorpciós sávot tartalmaz, amelynek maximuma 3383 cm-1, amely ν (O-H) = 3700 cm-1-nél végződik. A ν (Ti = O) abszorpciós sáv intenzitása 88%, a ν (O-H) 43%.

    Ugyanakkor a titán-dioxid pozitív töltésű elektródáról vett infravörös transzmissziós spektruma (S2 minta, 1. táblázat) jelentősen eltér az előző spektrumoktól (b ábra). Az abszorpciós sáv maximuma ν (Ti = O) = 532 cm-1, ennek a sávnak a széle 710 cm-1-nél figyelhető meg és gyakorlatilag egybeesik az előző spektrumokkal. A ν (Ti-O) régióban maximum 1011 cm-1-nél intenzívebb abszorpciós sáv, a δ (H-O-H) régióban pedig kettős sáv figyelhető meg 1627, 1680 cm-1-nél. Az 1800-2500 cm-1 hullámhossz-tartományban nem észleltünk észrevehető abszorpciót. Ugyanakkor a ν (O-H) 3382 cm-1-nél a maximummal észrevehetően intenzívebb az előző spektrumokhoz képest: az abszorpció ebben a sávban csökken ν (O-H) = 3700 cm-1-nél. Ha a ν (Ti = O) sáv intenzitása 89,5%, akkor ν (O-H) 49,0%.

    Egy negatív töltésű elektród közelében vett, desztillált vízzel kezelt titán-dioxid-minta (S3 minta, 1. táblázat) szárítás után az S1 mintához hasonló infravörös transzmissziós spektrummal rendelkezik. A ν abszorpciós sáv intenzitása (Ti = O) szintén 88%, a ν (O-H) intenzitása pedig csak 26%.

    A desztillált vízben állandó elektromos térrel kezelt titán-dioxid felületi szerkezetének összehasonlítására egy TiO2 mintát állandó elektromos térrel kezeltünk 0,2 N NaCl oldatban. A mintából hasonló módon vettünk mintát: az elektródák közötti tér közepéről, a pozitív és negatív töltésű elektródák közeléből (S4, S5 és S6 minták, 1. táblázat).

    Az S4 minta ν (Ti = O) abszorpciós sávjának maximuma 700 cm-1, abszorpciós sávjának széle 710 cm-1-nek felel meg. Inflexiós pontként egy széles, 950-1200 cm-1 közötti feloldatlan sáv jelenik meg. A spektrum egy δ (H-O-H) abszorpciós sávot tartalmaz két maximummal: 1620 (intenzívebb) és 1680 cm-1. Az 1680-2600 cm-1 tartományban gyenge abszorpciós sávok vannak. Széles ν (O-H) sáv figyelhető meg a 2600-3700 cm-1 tartományban, a maximum pedig 3454 cm-1. A ν (Ti = O) sávok intenzitásának abszolút értéke 77%, a ν (O-H) - 35%.

    A pozitív töltésű elektród közelében kiválasztott titán-dioxid (S5 minta, 1. táblázat) abszorpciós sávja ν (Ti = O) = 656 cm-1 (maximum), ennek a sávnak a széle 704 cm-1. A feloldatlan ν (Ti-O) sáv szélessége 970-1170 cm-1. A δ (H-O-H) abszorpciós sávot három maximum jellemzi: 1627 (maximum), 1644 és 1660 cm-1. Vannak gyenge abszorpciós sávok is az 1880-2580 cm-1 tartományban. Széles ν (O-H) sáv figyelhető meg a 2600-3700 cm-1 tartományban, a maximum pedig 3340 cm-1. A ν (Ti = O) abszorpciós sáv intenzitása 88%, a ν (O-H) sáv 37%.

    A negatív töltésű elektródán található titán-dioxid (S6 minta, 1. táblázat) a spektrum jellemzőit tekintve szignifikáns eltéréseket mutat az összes korábban vizsgált mintától. A ν abszorpciós sáv (Ti = O) maximuma 560 cm-1, éle pedig 732 cm-1. A feloldatlan ν (Ti-O) sávot nagyobb, 940-1160 cm-1 szélesség jellemzi. A δ (H-O-H) abszorpciós sávnak két maximuma van: 1635 (nagyobb) és 1650 cm-1. Gyenge abszorpciós sávok vannak az 1870-2250 cm-1 tartományban. Széles δ (H-O-H) sáv figyelhető meg a 2600-3700 cm-1 tartományban, a maximum pedig 3450 cm-1. A ν (Ti = O) abszorpciós sáv intenzitása 82%, a - ν (O-H) 37%.

    a b

    Az elektródák közötti tér közepéből állandó elektromos térrel kezelt TiO2 minta IR átviteli spektruma: a - desztillált vízben; b - nátrium-klorid oldatban

    Asztal 1

    Titán-dioxid minták ultrahanggal és állandó elektromos mező kezeléssel különböző elektrolitokban

    Minta megnevezés

    Feldolgozási környezet

    S0 minta

    Nem feldolgozott

    S1 minta

    Desztillált víz (elektródák közötti tér)

    S2 minta

    Desztillált víz (a pozitív töltésű elektródánál)

    S3 minta

    Desztillált víz (a negatív töltésű elektródánál)

    S4 minta

    Nátrium-klorid oldat (elektródák közötti tér)

    S5 minta

    Nátrium-klorid oldat (pozitív töltésű elektródán)

    S6 minta

    Nátrium-klorid oldat (negatív töltésű elektródán)

    Az állandó elektromos térrel kezelt titán-dioxid szorpciós tulajdonságait desztillált vízben és nátrium-klorid oldatban kétértékű fémionok modelloldataival vizsgáltuk: Fe - 3,00 mg/l, Ni és Mn - 1,00 mg/l. Referenciamintaként a további kezelésnek nem alávetett titán-dioxidot használtam (S0 minta, 1. táblázat).

    A szorpciót statikus körülmények között végeztük úgy, hogy 0,2 g titán-dioxid-mintát (1. táblázat) helyeztünk 100 ml modelloldatba, amelyet nikkel-, vas- és mangán-szulfátok pontosan kimért mennyiségeinek feloldásával készítettek. Az oldható vas(II), mangán(II) és nikkel(II) ionok szorpció utáni koncentrációját standard fotokolorimetriás technikákkal követtük. A kísérletek pontosságát kalibrációs grafikonok készítésével és a kapott adatok statisztikai feldolgozásával biztosítottuk P = 0,95 valószínűséggel: vasnál - 0,01-3,00 mg/l koncentrációtartományban, mangánnál és nikkelnél - 0,005-1,000 mg/l.

    Az oldható fémionok koncentrációjának meghatározásának eredményei modelloldatokban titán-dioxiddal történő szorpció után (S0 minta), valamint a TiO2 állandó elektromos térrel történő kezelésével kapott minták desztillált vízben (S1, S2, S3 minták) és nátrium-klorid oldatban (S4 minták) , S5, S6), a táblázatokban adjuk meg: 2 - vasionok, 3 - mangán, 4 - nikkel.

    A 2-4. táblázat adatai alapján megállapították, hogy az állandó elektromos tér hatása a titán-dioxid reagensre jelentősen befolyásolja annak szorpciós tulajdonságait. A pozitív töltésű elektród közelében elhelyezett titán-dioxid minták nagyobb mértékben csökkentik a vas-, mangán- és nikkelionok koncentrációját, mint a negatív töltésű elektród közelében elhelyezett minták.

    A vasszennyeződések koncentrációjának maximális csökkenése az S4 mintánál volt megfigyelhető: 3,00-ról 0,54 mg/l-re, az S3 mintánál a minimum 1,73 mg/l-re (2. táblázat).

    A mangán- és nikkelionok szennyeződését az S1 minta 1,00-ról 0,19-re, illetve 0,20 mg/l-re, az S0-mintával pedig minimálisan csökkentette: a mangánionok esetében 0,53-ra, a nikkelionok esetében pedig 0,50 mg/l-re (3-4. táblázat). ).

    2. táblázat

    3. táblázat

    Így a vas-, mangán- és nikkelionok oldható szennyeződéseinek koncentrációjának csökkenése azok szorpcióját követően az eredeti titán-dioxiddal, valamint állandó elektromos térrel kezelt minták desztillált vízben és nátrium-klorid oldatban átlagosan: kezeletlen TiO2 (S0) esetén - 2 4 alkalommal; desztillált vízzel kezeltek esetében: S1 - 4,1; S2 - 3,5; S3 - 3,4-szer; nátrium-klorid oldatban kezelt titán-dioxid esetében: S4 - 4,7; S5 - 3,5 S6 - 3,4-szer.

    4. táblázat

    A víz oldható vas(II) szennyeződésektől való tisztításában a legjobb eredményeket állandó elektromos térrel kezeletlen titán-dioxid és szorbensként elektrolitoldat alkalmazásával értük el (érintkezési idő - 20 perc). 60 perces szorpció után a vas(II)-ionok koncentrációja a lehető legnagyobb mértékben 3,00-ról 1,73 mg/l-re csökkent az S5 mintával (1. táblázat), de 24 óra elteltével a legjobb eredményeket az S4 mintával (1. táblázat) kaptuk. .

    A mangán (II) ionok szorpciós folyamatának vizsgálata kimutatta, hogy 20 perces szorpció után a legjobb eredményeket az S1 és S4 minták esetében kaptuk: a szennyeződés koncentrációja 1,00-ról 0,31 mg/l-re csökkent. Egy órás szorpció után az S4 mintánál a szennyeződések koncentrációjának maximális csökkenését regisztráltuk: a koncentráció 0,21 mg/l-re csökkent. Az S1 mintán a szorpciós idő 24 órára történő növelésével a szennyező koncentráció maximálisan 0,19 mg/l-re csökkent.

    A nikkel(II) ionok oldható szennyeződéseinek koncentrációja 20 perces szorpció után az S4 mintán a lehető legnagyobb mértékben 1,00-ról 0,39 mg/l-re csökkent, és 60 perces szorpció után a szennyeződések maximális csökkenése volt megfigyelhető ugyanazon a mintán. A nátrium-klorid oldattal kezelt titán-dioxidon 0,37 mg/l, azaz maximális szorpció következett be. 24 órás szorpció után a szennyeződések koncentrációja a lehető legnagyobb mértékben csökkent az S1 minta jelenlétében (0,20 mg/l-re).

    Az állandó elektromos térrel végzett kezelés a TiO2 részecskék és a felületükön lévő funkciós csoportok polarizációjához vezet. Az elektromos tér hatására a titán-dioxid részecskék olyan frakciókra válnak szét, amelyek eltérő szorpciós tulajdonságokat mutatnak a vas-, mangán- és nikkelkationok oldható szennyeződéseihez képest. Az állandó elektromos mező hatása a funkciós csoportok koncentrációjának újraeloszlásához vezet a titán-dioxid felületén.

    1. A TiCl4 hidrolízisével nyert titán-dioxid állandó elektromos térrel történő kezelése olyan frakciókra való szétválásához vezet, amelyek szorpciós aktivitása különbözik a vas(II), mangán(II) és nikkel(II) ionok oldható szennyeződései felé, amihez kapcsolódnak. a titán-dioxid felületén bizonyos funkciós csoportok tartalmának változásával.

    2. A H+-OH- ionegyensúlyt nem kiszorító környezetben a vas(II)-ionok szorpciójára a legjobb eredményeket nátrium-klorid-oldatban állandó elektromos térrel kezelt titán-dioxid mintán kaptuk. az elektródák közötti tér (S4): a koncentráció 3,00-ról 0,54 mg/l-re (5,6-szorosára) csökkent.

    3. A mangán (II) ionokat jobban szorbeálta a desztillált vízben állandó elektromos térnek kitett titán-dioxid minta, amelyet az elektródák közötti térből is vettünk (S1): a koncentráció 1,00-ról 0,19 mg/l-re (5,3-szorosára) csökkent ).

    4. A desztillált vízben állandó elektromos térrel kezelt titán-dioxid minta, amelyet az elektródák közötti tér (S1) közepén vettünk, a nikkel (II) ionok koncentrációjának maximális csökkenését eredményezte: 1,00-ról 0,20 mg-ra. /l (5 alkalommal) .

    Ellenőrzők:

    Kozik V.V., a műszaki tudományok doktora, professzor, a Szervetlen Kémiai Tanszék vezetője, Nemzeti Kutatási Tomszki Állami Egyetem, Tomszk;

    Vereshchagin V.I., a műszaki tudományok doktora, a Szilikátok és Nanoanyagok Technológiai Tanszékének professzora, Szövetségi Állami Költségvetési Szakmai Felsőoktatási Intézet „Nemzeti Kutató Tomszki Politechnikai Egyetem”, Tomszk.

    A mű 2013. május 27-én érkezett meg a szerkesztőhöz.

    Bibliográfiai link

    Szmirnova V.V., Iljin A.P. AZ ÁLLANDÓ ELEKTROMOS TÉR HATÁSA A TITÁN-DIOXID SZORPCIÓS TULAJDONSÁGAIRA // Fundamental Research. – 2013. – 6-6. – P. 1366-1371;
    URL: http://fundamental-research.ru/ru/article/view?id=31742 (Hozzáférés dátuma: 2020.02.01.). Figyelmébe ajánljuk a Természettudományi Akadémia kiadója által kiadott folyóiratokat